Ftaláty
Charakteristika
- Skupina nehalogenovaných esterů kyseliny ftalové
- Asi 40 látek
- Dialkyl- nebo alkylarylestery 1,2-benzendikarboxylové kyseliny
- Označení ftaláty od kyseliny ftalové
- K. karboxylová
- Zvýšení polarity zřetelné pouze u analogů ftalátů s krátkými uhlovodíkovými řetězci
- Dodané alkoholy s 3–6 atomy uhlíku esterifikací
- Malá rozpustnost ve vodě
- Snadná rozpustnost v nepolárních rozpouštědlech (oleje)
- Slabá těkavost
Účinky na organismus
Ledviny a játra
- DINP a DIDP
- Nejzávažnější nefrotoxický účinek
- Atrofie ledvin
- X funkce jater [4]
Alergie a astma
- Zvyšují riziko vzniku alergií, astmatu [1]
- Doma:
- Podlahové krytiny
- Tapety
- Hračky
- 3x vyšší riziko alergie / astmatu dítěte [11]
- Analýza švédských dětí [11]
Antiandrogenní efekty
- V.s. defekty pohlavních orgánů chlapců
- V.s. x plodnosti mužů
- V.s. pokles počtu spermií [9]
- U dospívajících atrofie varlat
- DEHP (di-2-etylhexyl ftalát)- reprodukčně a vývojově toxický
- Děti na novorozeneckých JIP !
- Human Leydig cell development and function
- Vulnerable to perinatal exposure to some phthalates [2]
- Incomplete virilization in infant boys exposed to phthalates prenatally [2]
- Di-butyl phthalate (DBP)
- Di-2-ethylhexyl phthalate (DEHP)
- Its metabolite mono-2-ethylhexyl phthalate (mEHP)
- Di-isononyl phthalate (DiNP)
- Antiandrogenic effects [2]
- Animals exposed in utero to DEHP
- Reduced anogenital distance
- Nipple retention [2]
- Atrophic testes
- Severely reduced sperm production
- Cryptorchidism
- Hypospadias [2]
- Newborn boys naturally exhibit a short activation of the pituitary–gonadal axis at approximately 3 months of age (Andersson et al. 1998)
- Diagnostically in cases of
- Gonadotropin deficiency
- Testicular malfunction
- Pacienti: blunted / absent postnatal hormonal peak (Main et al. 2000) [2]
- Neonatal exposure to phthalate monoesters in breast milk significant dose-dependent associations [2]
- Mothers’ breast milk
- MBP higher exposure associated with lower free serum testosterone levels [2]
- Previously in newborn rodents exposed perinatally to phthalate diesters and monoesters (Albro et al. 1989; Foster et al. 2001; Gray et al. 2000; Jarfelt et al. 2005; Li et al. 1998) [2]
- Increased SHBG
- Indirect sign of reduced androgen activity (Belgorosky and Rivarola 1985) [2]
- Adverse effect on Leydig cell function
- Elevated LH levels
- Decreased free testosterone
- Elevated LH:free testosterone ratio [2]
- DiNP today replaced DEHP in many applications
- Food packaging
- Flexible plastic toys
- Flooring
- MEHP, a phthalate with a higher reproductive toxicity than its parent compound, DEHP
- Antiandrogenic effect [2]
- MEP
- One of four phthalate metabolites affecting anogenital distance in the American baby study [2]
- Effect on Sertoli cells
- An increase in inhibin B
- Rodent testes exposed pre- and perinatally
- Vacuolization of Sertoli cells (Borch et al. 2004, 2005)
- Apoptosis of spermatogenic cells in cultures of mouse seminiferous tubules (Suominen et al. 2003) [2]
- Phthalates can cross the placenta
- DEHP and mEHP detected in maternal and cord blood (Latini et al. 2003)
- Metabolites in amniotic fluid (Silva et al. 2004c) [2]
- Phthalates in cosmetics
- Usually coexist with parabens
- Also act as endocrine disruptors [2]
- Vrozené vývojové vady prostaty a penisu, vyústění močové trubice, retence varlat
- Změny v produkci spermií
- Snížení hmotnosti varlat, nadvarlat, prostaty atd.
- Pokusná zvířata
- Nitroděložní odúmrť
- Zvýšené riziko uhynutí po porodu
- Retardace nitroděložního a postnatálního vývoje
- Změny ovarií
- Kosterní a kardiovaskulární vývojové vady [4]
- Reprodukční toxicita i u např. u BBP a DINP. [4]
- DEP s možností ovlivnění vývoje spermií u člověka
- More than 75% of the U.S. population measurable levels of phthalate metabolite in the urine (Silva et al 2004) [12]
- Concentrations of several phthalate metabolites among NHANES populations positively and significantly correlated to abdominal obesity in adult U.S. males [12]
- Girls
- Appear to be maturing more rapidly
- Attributed to increasing obesity
- Changes in the relationship between father and growing daughter
- Zastavení ovulace
- Polycystická ovária
Chování
- Děti matek, jež měly během těhotenství nejvyšší hladiny ftalátů, trpěly dva a půl krát častěji
- Závažnými poruchami pozornosti
- Dalšími závažnými poruchami chování [9]
- Hlavně ve věku od 4 do 9 let
- Více synové než dcery. [9]
- Hladiny ftalátů v těle těhotné ženy korelovaly s častějšími a závažnějšími problémy dětí [9]
- Poruchy chování dětí souvisely jen s těmi typy ftalátů, které jsou součástí
- Parfémů
- šampónů
- Laků na nehty
- Deodorantů
- Laků na vlasy aj. [9]
- Nebyl pozorován efekt ftalátů z měkčených plastických hmot [9]
- Při narození byl nežádoucí efekt ftalátů na funkce nervového systému markantnější u děvčat. [9]
- Metabolity - monomethylftaláty vliv na duševní vývoj dětí i když se v těle těhotných žen vyskytovaly v nízkých koncentracích [9]
- U těhotných prokázán pokles funkce štítné žlázy v souvislosti s vyššími hladinami ftalátů v krvi i moči
- Vývoj mozku plodu a malých dětí !!! [9]
Obezita
- Ukládání do tukových tkání (tzv. bioakumulace)
- Adipogeneze hormonální disrupcí
Další možné vlivy
- Snížení srdeční frekvence a krevního tlaku [4]
- V.s. i riziko karcinogenity [5]
Metabolismus
- Degradace konjugací
- Increasing fat solubility of longer-chain phthalates
- Facilitate segregation into milk [2]
- Metabolites of longer-chain phthalates:
- MEHP
- MiNP
- In milk samples
- Shorter-chain compounds:
- MEP
- More prevalent in urine and serum
- Glucuronidated (Silva et al. 2004a) [2]
Tolerable daily intake - TDI
- Milligrams per kilogram per day
- For phthalate diesters in humans
- European Commission 2004; Kavlock et al. 2002a, 2002b; Petersen and Breindahl 2000 [2] :
- 0.05 for mMP, mBzP, and mEHP
- 0.2 for di-ethyl phthalate (DEP)
- 0.1 for DBP
- 0.15 for DiNP
Použití
- Změkčovadla (plastifikátory) umělých hmot - plastů
- Hlavně PVC – polyvinylchloridu až z 90 %
- Sklouz dlouhých polyvinylových molekul
- PVC z tuhého plastu do měkčené formy
- Zvyšují pružnost a zlepšuje zpracovatelnost [4]
- 30 - 51% hmotnostního podílu PVC
- Nejsou na polymeru PVC vázány chemicky
- Zvolna se uvolňují[4]
Di-2-ethylhexylftalát (DEHP) [5]
- Nejčastěji se používá
- Roční produkce cca 4 miliony tun ftalátů
- Neznámy všechny zdravotní a ekologické dopady
Polyethylentereftalát (PET)
- Nápojové láhve – „PETky“
- ftaláty neuvolňuje [5]
Tereftalát (od kyseliny tereftalové)
- Do struktury makromolekuly
- Uvolnění až při rozpadu materiálu
- Na skládkách
- Neodborným spalování (např. doma)
- Vyhazovat do kontejneru na separovaný odpad (PET-láhve, popř. plasty) k recyklaci
- Např. na syntetická textilní vlákna (fleece aj.)
Výrobky s ftaláty - součásti PVC
- Syntetická PVC linolea
- Holínky
- Pláštěnky
- Plastové ubrusy
- Takzvaně gelové erotické pomůcky
- Interiéry některých automobilů
- Některé plastové komponenty dětských kočárků
- Dětské PVC hračky
- PVC tapety [3]
- Dětský textil zdobený PVC potisky postav filmů Walta Disneyho
- Zdravotnické pomůcky
- Obaly na potraviny
- Zahradní hadice
- Kabely
- Okenní rámy
- Krabičky na nanukový dort a potraviny určené pro rychlou spotřebu (saláty…)
- Obaly na jemné pečivo
- Láhve
- Nádoby na vodu
- Láhve na ocet
- Láhve na kečup a led
- Obaly léčiv
- Přebaly čerstvého masa a drůbeže
- Gramofonové desky
- Nábytek, jeho obložení a politury
- Sprchové závěsy
- Hygienické rukavice
- Peněženky
- Sáčky a pytle
- Rolety
- Kutilské potřeby [6]
- Malta a malířské barvy [8]
- Obaly na školní sešity [10]
- Přebalovací pult na děti...
Méně významné aplikace ftalátů
- Složky inkoustů
- Adhezivní materiály
- Nátěry
- Těsnicí materiály
- Materiály pro povrchovou úpravu
- Rozpouštědla
- čistící prostředky [9]
- Insekticidy [6]
- Přísady v kosmetice [4]
- Deodoranty a vlasové gely
- Značky Revlon, Calvin Klein a Procter & Gamble [8]
- ftaláty stabilizovaly vůně
- Kosmetické krémy
- ftaláty pomáhaly k tomu, aby jejich složky lépe pronikaly do kůže [9]
- V parfémech např.:
- Poison od firmy Christian Dior [8]
- Jako fixační činidla a stabilizátory vůní [9]
- V lacích na nehty
- Které byly do vydání zákazu v prodeji do roku 2005
- Dodávaly ftaláty pružnost a trvanlivost [9]
Vstup do organismu
Vzdušnou cestou
- Z PVC do ovzduší
- Vdechovány a plícemi do krve
- Vorzky pracu: kromě ftalátů
- Bromované zpomalovače hoření
- Alkylfenoly
- Chlorované parafíny aj. [3]
- Prach z domácností
- Až 5g ftalátů/kg [3]
- Vzduch v místnostech s PVC podlahou
- Dávka až 6 mg ftalátů denně [3]
- 14 - 86 mg/kg hmotnosti/den [6]
- Vysoké koncentrace ftalátů
- I v interiérech automobilů s díly z měkčeného PVC
- Opel, BMW či Mercedes přijaly politiku náhrady PVC [3]
- Největší riziko malé děti
- Hrají si přímo na podlaze
- Dýchací zóna je mnohem níže [3]
- Vdechují relativně více vzduchu / hmotnost
- Vyvíjející se organismus zranitelnější [3]
Sliznicemi
- Přímým kontaktem se sliznicí rovnou do krve
- Některé zdravotnické pomůcky
- Gelové erotické pomůcky
- 100x více ftalátů se vyprodukuje a dostane do oběhu tímto způsobem v porovnání např. s dialyzovanými pacienty
- Sex Talent Double Dong
- Dilphin Duo Dong - dvojitý delfínek
- Dildo double 30 cm candy
- Crystal Duo
- Cyber pussy
- Erotické fetish prádlo a pláštěnky
- Vibrátor Olda Polda
- GULIANO — vibrátor a mnohé jiné
Potravou
- Kontaminace balením do PVC
- Termix
- voda ze zahradních hadic z PVC
- Vodovodní roury a hadice v zemědělství
- Konzumace potravin bohatých na tuk
- Oleje
- Mléka
- Sýry
- Maso
- Ryby [4]
Kojení
- Rozdíly dle sběru mlélka - with or without use of a breast pump [2]
Parenterálně
- Měkčené hadičky hemodialýzovaných
- 1 hemodialýza
- Cca 60 litrů přes vaky a hadičky z měkčeného PVC
- D 10-25 mg dietylhexylftalátu - DEHP
- 10-násobek v zahraničí tolerované DD [7]
- Dialýza 3x týdně
- 150 násobek tolerované dávky za rok
- Riziko zdravotních obtíží [7]
- Hadičky peritoneální dialýzy
- Intravenózní a transfuzní sety apod.
- Zdravotní péče
- D ftalátů až 100-1000x vyšší než běžný průměr u zdravých lidí
- Ženy podstupující lékařské zákroky během těhotenství !!! [4]
Limity pro podzemní vodu
- Metodický pokyn MŽP ČR (Věstník MŽP 3/1996) pro ftaláty (suma) v ug/l:
- A = 1
- B = 5
- C = 10 [6]
- Překročení limitů kategorie A v zeminách (a podzemních vodách)
- Znečištění prostředí vyjma oblastí s přirozeným vyšším obsahem sledovaných látek [6]
- Překročení limitů B
- Může mít negativní vliv na zdraví člověka
- Vyžaduje další opatření. [6]
- Překročení limitů C
- Může znamenat významné riziko ohrožení zdraví člověka
- Vyžaduje dekontaminaci území pro daný účel [6]
Limity pro půdy
- Metodický pokyn MŽP ČR (Věstník MŽP 3/1996) pro ftaláty (suma) v mg/kg sušiny:
- A = 0,01
- B = 30
- C (obyt.) = 40
- C (prům.) = 80 [6]
Vlivy znesnadňující výzkum
- Age, sex, and ethnicity (Silva et al. 2004b) [2]
- Intraindividual variation in urinary phthalate metabolite excretion (Hauser et al. 2004).[2]
- Breast milk samples contaminated with phthalate diesters during collection and storage [2]
Doporučení
- Nekupovat výrobky PVC, V, vinyl [4]
- Nekupovat výrobky v obalech z PVC [4]
- Informovat se o složení kupovaných nátěrů či těsnicích hmot [4]
- Informovat se před ošetřením v nemocnici, zda používají pomůcky bez PVC či bez ftalátů [4]
- Nahradit podlahovou krytinu z PVC („lino") kobercem, dlažbou, parketami [4]
- U nápojů upřednostnit skleněné lahve [5]
- I PET se vyrábějí z ropy, tzn. vyčerpatelné suroviny
- Skleněné lahve lze opakovaně použít až 40x [5]
- Prázdné sešlápnuté PET láhve do sběrných kontejnerů na PET, popř. na plasty [5]
- Větrat v místnostech
- Pravidelně uklízet prach
- Dbát na adekvátní vhlkost vzduchu
- PVC hračky (např. pískací) obsahují jako změkčovadla zdraví škodlivé ftaláty.
- často nevyhoví přísným kritériím pro nejmenší děti !!!
- Proto je na nich uvedeno, že jsou vhodné pro děti od 3 let
- Pro starší děti jsou hodnoty méně přísné
- Z opatrnosti se vyhnout barveným plastům
- červeným, oranžovým a žlutým
- Mohou obsahovat kadmium
- Nespalovat sám plasty ani gumu, dřevotřísku, umělá vlákna [10]
Seznam nejčastějších ftalátů
Název - Zkratka - Chemický vzorec - Identifikační číslo CAS- Dimethyl ftalát - DMP - C6H4(COOCH3)2 - 131-11-3
- Diethyl ftalát - DEP - C6H4(COOC2H5)2 - 84-66-2
- Diallyl ftalát - DAP - C6H4(COOCH2CH=CH2)2 - 131-17-9
- Di-n-propyl ftalát - DPP - C6H4[COO(CH2)2CH3]2 - 131-16-8
- Di-n-butyl ftalát - DBP - C6H4[COO(CH2)3CH3]2 - 84-74-2
- Diisobutyl ftalát - DIBP - C6H4[COOCH2CH(CH3)2]2 - 84-69-5
- Butyl cyklohexyl ftalát - BCP - CH3(CH2)3OOCC6H4COOC6H11 - 84-64-0
- Di-n-pentyl ftalát - DNPP - C6H4[COO(CH2)4CH3]2 - 131-18-0
- Dicyklohexyl ftalát - DCP - C6H4[COOC6H11]2 - 84-61-7
- Butyl benzyl ftalát - BBP - CH3(CH2)3OOCC6H4COOCH2C6H5 - 85-68-7
- Di-n-hexyl ftalát - DNHP - C6H4[COO(CH2)5CH3]2 - 84-75-3
- Diisohexyl ftalát - DIHxP - C6H4[COO(CH2)3CH(CH3)2]2 - 146-50-9
- Diisoheptyl ftalát - DIHpP - C6H4[COO(CH2)4CH(CH3)2]2 - 41451-28-9
- Butyl decyl ftalát - BDP - CH3(CH2)3OOCC6H4COO(CH2)9CH3 - 89-19-0
- Di(2-ethylhexyl) ftalát - DEHP - C6H4[COOCH2CH(C2H5)(CH2)3CH3]2 - 117-81-7
- Di(n-oktyl) ftalát - DNOP - C6H4[COO(CH2)7CH3]2 - 117-84-0
- Diisooktyl ftalát - DIOP - C6H4[COO(CH2)5CH(CH3)2]2 - 27554-26-3
- N-oktyl n-decyl ftalát - ODP - CH3(CH2)7OOCC6H4COO(CH2)9CH3 - 119-07-3
- Diisononyl ftalát - DINP - C6H4[COO(CH2)6CH(CH3)2]2 - 28553-12-0
- Diisodecyl ftalát - DIDP - C6H4[COO(CH2)7CH(CH3)2]2 - 26761-40-0
- Diundecyl ftalát - DUP - C6H4[COO(CH2)10CH3]2 - 3648-20-2
- Diisoundecyl ftalát - DIUP - C6H4[COO(CH2)8CH(CH3)2]2 - 85507-79-5
- Ditridecyl ftalát - DTDP - C6H4[COO(CH2)12CH3]2 - 119-06-2
- Diisotridecyl ftalát - DIUP - C6H4[COO(CH2)10CH(CH3)2]2 - 68515-47-9 [14]
Literatura:
[1] cs.wikipedia.org/wiki/Ftal%C3%A1ty
[2] www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC1367843/
[3] nno.ecn.cz/index.stm?apc=nP1x1-842236&x=211018
[4] www.veronica.cz/?id=359
[5] www.ekoporadna.cz/wiki/doku.php?id=spotrebitel:ze_kterych_plastovych_obalu_se_uvolnuji_ftalaty
[6] www.ekoporadna.cz/wiki/doku.php?id=spotrebitel:jak_lze_rozpoznat_vyrobky_obsahujici_pvc_a_vyhnout_se_jim
[7] www.bezjedu.arnika.org/clanky-a-studie/ftalaty
[8] zpravy.idnes.cz/zahranicni.asp?r=vedatech&c=A020711_174941_vedatech_zem&l=1&t=A020711_174941_vedatech_zem&r2=vedatech
[9] www.osel.cz/index.php?clanek=4897
[10] zpravy.idnes.cz/skolni-pomucky-obsahovaly-nebezpecne-ftalaty-skodi-detem-p3a-/domaci.asp?c=A100831_164047_domaci_taj
[11] http://www.enviweb.cz/clanek/obecne/51069/tajemstvi-alergii
[12] http://www.agronavigator.cz/az/vis.aspx?id=92243
[13] Ten Putative Contributors to the Obesity Epidemic. URL < www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC2932668/?tool=pmcentrez >.
[14] www.bezjedu.arnika.org/chemicke-latky/ftalaty